化学论文_硼氮杂薁基[4]螺烯的设计合成及性质
文章摘要:本论文设计合成了分别含有B-N键和C=C键的薁基[4]螺烯类分子1a/1b和2， 其中B-N键和C=C键互为等电子体. 紫外-可见吸收光谱、电化学循环伏安测试和理论计算结果表明B-N键可以调控共轭骨架的电子结构及芳香性. 单晶结构证实1a具有螺旋几何构型， 晶体中存在P和M 两种对映异构体. B-N键具有部分双键性质， 硼氮六元环具有一定的芳香性. 大位阻基团2， 4， 6-三甲基苯基（Mes）使得1b在三氟乙酸（TFA）作用下不会发生类似于1a的脱硼化， 而是发生和2相似的可逆质子响应， B-N键对薁单元的质子响应性质无明显影响. 三配位的硼原子可以进一步和氟离子配位， 使得1a对氟离子有明显的选择性响应， 而1b则因大位阻的Mes取代基的存在对氟离子无明显的响应性. 本论文报道了新型薁基硼氮杂螺烯及全碳螺烯分子， 为薁基多环芳烃的“自下而上”合成及性质研究提供了研究基础.
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